建安六年，劉備被曹操所擊敗，只好南下依附劉表，劉表為了能讓劉備替自己分擔，便讓他駐扎新野抵御曹操。曹操得知后便派出大將曹仁出兵攻打劉備，此時徐庶便用計擊退了曹軍的前鋒部隊，斬殺了呂曠和呂翔。隨后曹仁便親自帶兵前來，可是狀況依然不容樂觀。曹仁只好使出殺手锏——八門金鎖陣，但卻沒想到依然不奏效，居然被徐庶一眼識破，派趙云領500將士便將陣給破了，最終曹仁大敗，于是徐庶趁機幫助劉備取下了樊城。

對于曹仁的大敗，這讓曹操開始重視起來了劉備，最終發現是由于徐庶的加盟才讓他實力大增，接連取得了勝利。對于徐庶這樣的人才，曹操十分想要納為己用，隨后他便想到了一個辦法，把徐庶的母親派人接到曹營來，然后派人給徐庶捎一封信告知這一情況。果然被曹操料中了徐母是徐庶的軟肋，當徐庶得知母親被曹操挾持的時候，最終只好離開劉備前往曹營，畢竟百善孝為先，徐庶決不能對母親不管不顧。

盡管忠孝兩難全，但是徐庶依然盡自己最大的努力把工作交接好，為了不因自己的離開影響劉備集團的發展，徐庶決定推薦自己的好友諸葛亮給劉備，讓他來接替自己軍師的位置，以諸葛亮的實力足以幫助劉備繼續發展壯大。可是當徐庶來到曹營的時候，發現這一切竟然是曹操的騙局，全是為了騙他入曹營而設計的。但是這時候的徐庶已經沒有機會再回到劉備身邊了，只能呆在曹操身邊。

隨著曹操統一北方之后，他就把目標瞄準了孫權和劉備，開始集結軍隊準備揮師南下蕩平孫權和劉備，以實現全國范圍內的統一。為了抵御曹操的進攻，劉備和孫權最終達成聯盟，以共同對抗曹操。但就算孫、劉二人達成聯盟，但是實力依然遠遠不如曹操，因此想要戰勝曹操決不能硬拼，只能用計謀算計曹操來取勝。

吳國大將周瑜想到了火攻襲擊曹操，而龐統為了配合周瑜火攻計謀的實施，便向曹操獻上了鐵鎖連環計，最終被曹操采納。可是正當他準備回去邀功的時候，卻被徐庶撞見了。徐庶把龐統拉到一旁說：“你好大膽！黃蓋用苦肉計，闞澤下詐降書， 你又來獻連環計，只恐燒不盡絕。你們把出這等毒手來，只好瞞曹操，也須瞞我不得！”沒想到這一切全都被徐庶看破了，龐統瞬間感到十分害怕。

龐統害怕徐庶把這一切告訴曹操，便說：“你若說破了我的計謀，那么江南81州的百姓將會被你害慘了！”徐庶知道龐統的意思，無非就是擔心自己想向曹操揭露這一切，可是徐庶一直信守自己的承諾，終生不為曹操獻一計一策。況且他的突然離去，一直以來都覺得愧對劉備，故而徐庶最終沒有向曹操道破這一切的陰謀。

最終赤壁之戰的結局，大家都知道曹操的幾十萬大軍，被孫劉聯盟的一把火燒得一干二凈，曹操本人也是死里逃生才保住性命。若是徐庶當時把孫劉聯盟的一切計謀，一一向曹操道破了，那么整個戰局就會發生絕對性的翻轉。劉備和孫權極大的可能會被曹操所消滅，而曹操統一全國的目標就會因此而得以實現，也就沒有后來三分天下的局面了。

但終究是曹操對徐庶的欺騙，讓徐庶根本無心幫助曹操，以至于赤壁戰敗難以避免。而相對于諸葛亮這樣的大謀臣來說，徐庶的名氣就顯得有點不值一提。雖然徐庶也是一位一流的謀士，但是隨著他在曹營的低調不言，便開始遠離了人們的視線，以至于經常被忽視他的存在。遺憾的是，他的一身才能就這樣被埋沒了，沒有展現出來。